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来源: 发布时间:2020-10-27

   相当有有市场应用前景的方法是合成出DCPD(或CPD)衍生物交联剂,然后对含氯聚合物、含羧基聚合物及含侧羟基聚合物进行热可逆交联。3.茂金属催化聚烯烃类热塑性弹性体茂金属催化聚烯烃类TPE**早由美国Dow化学公司采用Insite技术开发而成,并于1994年推向市场,是近几年发展较快的TPE品种。茂金属催化剂具有催化活性高、单活性中心的特点,其催化制备的聚合物具有相对分子质量分布窄、聚合物结构可控等优点,已成为继Ziegler-Natta催化剂之后的新一代烯烃聚合催化剂。5.甲壳型液晶热塑性弹性体近年来,兼具高弹性和液晶性的热塑性液晶弹性体日益成为热塑性弹性体领域的又一研究热点。热塑性液晶弹性体通常是指具有液晶性的三嵌段或多嵌段聚合物,目前相当有有市场应用前景的热塑性液晶弹性体主要是甲壳型液晶热塑性弹性体。5.生物基热塑性弹性体传统的高分子材料主要是以石化资源为原料合成得到的,随着石油等不可再生资源的持续消耗,高分子材料的发展面临巨大的挑战。为了减少对石油等不可再生资源的依赖,实现高分子材料行业的可持续发展,生物基高分子材料越来越受到人们的关注。生物基热塑性弹性体是采用生物质单体制备的一类热塑性弹性体材料。
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   热塑性弹性体具有硫化橡胶的物理机械性能和热塑性塑料的工艺加工性能,是介于橡胶与树脂之间的一种新型高分子材料,常被人们称为第三代橡胶。自从1958年Bayer公司***制备出热塑性聚氨酯(TPU)以来,TPE就得到了迅速发展,尤其是1963年苯乙烯类热塑性弹性体问世以后,关于热塑性弹性体的制备理论逐步得到完善,应用领域进一步扩大。热塑性弹性体的主要用途热塑性弹性体是介于橡胶与树脂之间的一种新型高分子材料,不仅可以取代部分橡胶,还能使塑料得到改性。热塑性弹性体所具有的橡胶与塑料的双重性能和宽广的特性,使之在橡胶工业中***用于制造胶鞋、胶布等日用制品和胶管、胶带、胶条、胶板、胶件以及胶粘剂等各种工业用品。同时,热塑性弹性体还可代替橡胶大量用在PVC、PE、PP、PS等通用热塑性树脂甚至PU、PA、CA等工程塑料的改性上面,使塑料工业也出现了崭新的局面。热塑性弹性体的种类热塑性弹性体可概括为通用TPE和工程TPE两个类型,目前己发展到l0大类30多个品种。从1938年德国Bayer**早发现聚氨酯类TPE,1963年和1965年美国Phillips和Shell,开发出苯乙烯—丁二烯—苯乙烯嵌段聚合物TPE,到70年代美欧日各国开始批量生产烯烃类TPE以来,技术不断创新。
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   苯乙烯类热塑性弹性体凭借其强度高、柔软、具有橡胶弹性、长久变形小的特点,在制鞋业、塑料改性、沥青改性、防水涂料、液封材料、电线、电缆、汽车部件、医疗器械部件、家用电器、办公自动化和胶粘剂等方面具有***的应用。SBS和SIS的比较大问题是不耐热,使用温度一般不超过80℃。同时,其强伸性、耐候性、耐油性、耐磨性能等也都无法同橡胶相比。其改性后的氢化SBS(SEBS)和氢化SIS,在实际应用中的性能远高于普通的线型和星型SBS,使用温度可达130℃,尤其是具有优异的耐臭氧、耐氧化、耐紫外线和耐天候性能,在非动态用途方面可与乙丙橡胶媲美。[4]聚氨酯类热塑性弹性体聚氨酯类热塑性弹性体(TPU)一般是由平均相对分子质量为600~4000的长链多元醇(聚醚或聚酯)和相对分子质量为61~400的扩链剂及多异氰酸酯加成聚合的线性高分子材料。TPU大分子主链中长链多元醇(聚醚或聚酯)构成软段,主要控制其低温性能、耐溶剂性和耐候性,而扩链剂及多异氰酸酯构成硬段。由于硬、软段的配比可以在很大范围内调整,因此所得到的热塑性聚氨酯既可以是柔软的弹性体,又可以是脆性的高模量塑料,也可制成薄膜、纤维,是TPE中***能够做到的品种。

   TPE/TPR可调整多样的物性及硬度,使设计师发挥无限的设计灵感。应用案例:工具手柄,运动器材,轮子,电子材料,日用品等。★食品接触器具类。符合食品接触卫生性,耐高温及耐低温,可满足食品器具***之要求。TPE触感舒适,止滑,容易配成多彩的颜色,便于发挥设计灵感,令生活更多姿多彩。应用案例:餐具手柄,餐具勺、叉,盖子,防滑杯垫,冰箱冰格等。★医疗器械类TPE符合绿色环保之潮流及医疗食品卫生性,优良的耐药品性,良好的触感,增加了产品的功能及舒适性。应用案例;医疗管,一次性输液器,防毒面罩,瓶塞,洗耳球等。★汽车配件类TPE材料可耐高温及低温(-50-100℃),较好的流动性、耐油性,优良的柔韧性,优良的环保性,满足客户对产品极高的耐候性之需求。应用案例:轮胎缓冲器,手柄,方向盘,防尘罩,等,美国流行的汽车脚垫也使用TPE作为材料。★挤出制品TPE具有良好的抗紫外线和耐化学性,简易的挤出工艺,是取代传统橡胶及PVC的新型理想材料。应用案例:耳机线、USB线、电缆、建筑物密封条、门窗胶条、防撞缓冲条等。★特软制品TPE/符合人体皮肤接触卫生要求,为公认的绿色环保材料。高透明、高抗张、高延伸及柔韧之触感(类似皮肤的亲昵触感)。
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   微观构造系由硬链段间同结构的结晶部分与软链段任意形柔软部分相互构成的嵌段聚合物。虽其耐热性、机械强度不如橡胶,但以良好的透明性、耐天候性和电绝缘性以及光分解性,***用在了制鞋、海绵、光薄膜以及其他工业橡胶制品等方面。TPB利TPI同其他TPE的比较大不同点在于可以进行硫化。解决了一般TPE不能用硫磺、过氧化物硫化.而必须采用电子波、放射线等特殊装置才。能提质改性的问题,从而改进了TPE的耐热性、耐油性和耐久性不佳等缺点。TPB可在75-110℃的熔点范围之内任意加工,既可用以生产非硫化注射成型的拖鞋、便鞋,也可以利用硫化发泡制造运动鞋、旅游鞋等的中底。它较之EVA海绵中底不易塌陷变形,穿着舒适,有利于提高体育竞技效果。TPB制造的薄膜,具有良好的透气性、防水性和透明度,易于光分解,十分安全,特别适于家庭及蔬菜、水果保鲜包装之用。4.氯乙烯类TPE氯乙烯类TPE分为热塑性PVC和热塑性CPE两大类,前者称为TPVC,后者称为TCPE。TPVC主要是PVC的弹性化改质物,又分为化学聚合和机械共混两种形式。机械共混主要是部分交联NBR混入PVC中形成的共混物(PVC/NBR)。TPVC实际说来不过是软PVC树脂的延伸物,只是因为压缩变形得到很大改善。
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   聚醚或聚酯软链段类型决定TPAE的低温特性吸湿性、抗静电性及对某些化学品的稳定性;并且,软、硬链段的用量比对TPAE的弹性、硬度和耐化学品性有决定性影响。因此,控制线型分子链中软、硬链段的共混比是生产TPAE的关键技术。聚酰胺类热塑性弹性体具有较好的力学性能和弹性,并且耐磨性和曲挠性优良,是一类适宜于在高温下使用的热塑性弹性体。2.热可逆共价交联热塑性弹性体热可逆共价交联热塑性弹性体是利用狄尔斯-阿德尔(Diels-Alder)反应,以环戊二烯(CPD)为交联剂,利用CPD与双环戊二烯的热可逆转化特性,将含CPD或DCPD的衍生物引作含活性基团线性聚合物分子的交联键,使之转化为含-C-C-共价交联的热可逆共价交联热塑性弹性体。在合成CPD,DCPD衍生物时,由于所用原料、中间体和产物中含有CPD,DCPD共轭双烯环,有的还含有C=C不饱和键,使得原料与原料、原料与中间体(或产物)、产物与产物之间极易发生Diels-Alder反应,致使产物分离困难,收率较低(20%~50%),且结构复杂。此外,还要求聚合物大分子主链中不能存在双键结构,否则将会因主链双键与CPD发生Diels-Alder反应形成不可逆交联结构,导致随着加工次数的增加,热可逆交联行为逐渐下降。因此。
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